汞同位素標準溶液SRM3133旨在用作汞定量測定的主要校準標準。一個 標準參考物質 NIST SRM 3133 裝置由五個 10 mL 密封的硼硅酸鹽玻璃安瓿組成,這些安瓿是酸化水溶液,按重量分析制備,含有已知質量分數的汞。該溶液含有大約 10% 質量分數的硝酸。汞同位素標準溶液SRM3133汞的認證值:10.004 mg/g ± 0.040 mg/g。
認證值基于 (1) 由 NIST 測定的高純度汞金屬的重量法制備和 (2) 同位素稀釋冷蒸氣電感耦合等離子體質譜 (ID-ICP-MS) 與使用汞同位素標準溶液SRM3133校準的同位素峰值批號 061204。
汞同位素分餾的機制:汞同位素分餾主要有質量分餾(MDF)和非質量分餾(MIF)。汞同位素的質量分餾主要包括動力學非平衡分餾(Kinetic disequilibrium fractionation)和熱力學平衡分餾(Thermodynamic equilibrium fractionation)。造成動力學非平衡分餾的主要原因是在反應過程中輕同位素和重同位素具有不同的反應速率(與同位素質量數成反比),通常重同位素的反應速率低于輕同位素的反應速率,因而產物中的δ202Hg 值比底物中的低(富集輕的同位素)。而且汞同位素動力學非平衡分餾還與時間和反應程度有關系。汞同位素熱力學平衡分餾指的是當反應體系處于同位素平衡狀態時,汞同位素在兩種物相之間的分餾。目前許多研究都報道不同物理、化學和生物過程都會產生汞同位素動力學分餾。在反應體系達到平衡的條件下,汞同位素的相對豐度與反應達到平衡時的能量差有關,重的汞同位素傾向富集在更加穩定的物相中(高的氧化還原態、低配位數)。
目前關于汞同位素非質量分餾的機理主要有核體積效應(Nuclear volume effect,NVE)和核磁同位素效應(Magnetic isotope effect,MlIE)。核體積效應是由于同位素原子核大小和形狀不同而引起的不同的同位素分餾的現象,是重元素體系(Hg、TI、Pb等元素)所*的現象,常發生在動力和平衡反應中許多實驗都發現核體積效應能夠造成的汞同位素非質量分餾,而且在此過程中Δ199Hg/Δ201Hg=1.5~1.6。核磁同位素效應不會影響同位素質量分餾,但是會影響奇數同位素自旋量和磁矩。核磁同位素效應主要發生在自由基對反應中單重態到三重態的轉換過程,這個過程可以造成奇數汞同位素的富集或虧損。汞是目前報道天然樣品中的唯1存在核磁同位素效應的元素。
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