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分子蒸餾不同于一般的蒸餾技術(shù)。它是運用不同物質(zhì)分子運動平均自由程的差別而實現(xiàn)物質(zhì)的分離,因而能夠?qū)崿F(xiàn)在遠離沸點下操作。
根據(jù)分子運動理論,液體混合物的分子受熱后運動會加劇,當接受到足夠能量時,就會從液面逸出而成為氣相分子,隨著液面上方氣相分子的增加,有一部分氣體就會返回液體,在外界條件保持恒定情況下,就會達到分子運動的動態(tài)平衡。從宏觀上看達到了平衡。
液體混合物為達到分離的目的,進行加熱,能量足夠的分子逸出液面,輕分子的平均自由程大,重分子平均自由程小,若在離液面小于輕分子的平均自由程而大于重分子平均自由程處設(shè)置一冷凝面,使得輕分子不斷被冷凝,從而破壞了輕分子的動平衡而使混合液中的輕分子不斷逸出,而重分子因達不到冷凝面很快趨于動態(tài)平衡,不再從混合液中逸出,這樣,液體混合物便達到了分離的目的。